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                西北工∩业大学黄维院士团队在▅《科学》杂志◢发表重要评述性文章∩

                2019-12-20 0 新闻公告 来源:西北工业大■学新闻网

                西工大新闻网12月20日电(张倩文)近日,西北工业大学柔性电╳子研究院(IFE)、生物医学材料与工程研究院(IBME)黄维院士团队王≡振华副教授和四川大学夏和生教授合作对压电⌒ 促进力化学有机合成发表评述,相关论文以“Piezoelectricity drives organic synthesis”为题于12月20日在国际顶尖学术期刊Science(《科学》)在线发表。

                通常化学家♂会选择施加热、光和电来调节化学反应■的活性得到目标产物。相比于此,力化学一直以来鲜受关注。力化学是研究物质受外力的作用而发生化学变★化或物理化学变化的化学分ㄨ支学科。其实早在1919年,奥斯特瓦尔德就提出了力化学的概念。然而,由于力化学反≡应条件的多样性以及表征反应过程的困难限制了我们对其机理和反应过程的理解,从而导致力化学难以成为合成化学家〓工具箱中的一员。

                过♂去十几年间,力化学引起了广泛的关注,而且正处于复兴及重新开发的阶段,这是因为它比传统合成手段更清∑洁、更高效,大幅度降低有机溶剂的使用,并满足了现代化学(化工、医药等)工业对可持续合成的需求▂。力化学在基础研究领域已广泛应用于许多领域,包括纳米粒←子制备、有机物和聚合】物合成、聚合物加工、塑料或橡胶的回收、电化学储能、水处理、药物共●晶体合成、金属有机々骨架、有机半导体、石墨烯@ 剥离,碳纳米管的切割、动态共价化学和自修复材料。但是力〒化学反应分门别类,机理众♀多甚至有争论,缺乏一种普适性的力化学机理。

                针对此问题,作者提出压电材料可以在超声ξ 下作为还原剂催化单体聚合,开发了一系列超声力化学控制□原子转移自由基聚合(Macromolecules2017,50, 7940-7948.,ACS Macro Lett.2017,6, 546-549.)。Ito等人最近︻发现压电材料钛酸钡可用于球磨来触发单电子转移氧化还原反应,成功地对各种芳基重氮盐进行了力氧化还原活化,实现了芳基化和硼化反∮应。在球磨过程中,钛酸钡颗粒变形并转变为电荷分离状态,同时充当氧化↘剂和还原剂,通过单电子转移反№应将芳基重氮盐还原为自由基,进一步进行自由基加成●合成,其中电荷分离的钛酸钡颗粒可有效地淬灭自由基加成中间体。

                研究显示只有压电性的钛酸钡能产生良好的Ψ 反应产率,而非压电颗粒▲产率低得多,甚至没有反应。此外,Ito等人还研究了缺电子、中性和▃富电子取代基对反应的影响,发现前』两种取代基产生了良好的收率,钛酸钡的成功回收也进一步验证了该方法的实用性。与光氧化还原的芳基化和硼酸酯化反应不同,力氧化还原催化能够在更短的时间内达∞到很高的产率。除此之外,力氧▓化还原催化还可以从难溶底物出发合成多环芳烃,例如该反应成功实现了二苯并戊烷的碳氢芳基化反应,并以78%的产率得到了目标ζ 产物。该力氧化还原体系催化效▽能十分高效,只要通过锤子敲击超过200次,产率也能达↘到43%。

                针对这一研究领域,作者在《科学》杂志上发表了重要评述,认为这些发现将◇促进更多高效压电材料的开〓发,从而实现从羧酸,卤化物甚至碳氢键活化来直接产生自由基︽中间体;如果将力氧化还原与过渡金属催化相结合,也有可能开发◥出高度对映选择性的化学反应。此外,作者在文中还指出,将来的工作应◢该定量阐明力、还原电位和分子活化之间相互作用〓的精确理论模型。这些∩研究工作无疑为可持续的力化学合↑成提供了新思路及丰富的灵感。

                (审稿:傅莉)

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