王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反应研究中取得系列进展
近年来,王剑波课题组将金属卡宾化学与过渡金属催化的交叉偶联相结合,发展了一系列构建碳碳键的新方法(Transition-Metal-Catalyzed Cross-Couplings through Carbene Migratory Insertion. Ying Xia, Di Qiu and Jianbo Wang, Chem. Rev. 2017, 117, 13810)。在该类新型的交叉偶联反∞应中,作为最常用的金属卡宾前体,重氮化合物的应用得到了深入而细致的研究。进一步拓展基于卡宾的偶联反应,该课题组探索了☆重氮化合物以外的金属卡宾前体在交叉偶联反应中的应用。他们首次发现一系列非重氮卡宾前体均可以参与到偶联反应中,包括共轭烯炔酮、共轭联烯酮、高度张力的环丙▃烯以及Fischer铬卡宾。
非重氮卡宾前体偶联反应的部分实例
例如,他们通过分子间亲核进攻将碳碳三键转化为金属卡宾的过程应用于交叉偶联反应。应用结构简单的炔酰胺用作钯卡宾前体,通过有序的分子间氧化与卡宾转移插入的串联过程,实现了钯催化下炔酰胺与苄基溴化物的加氧偶联反应(Palladium-Catalyzed Oxygenative Cross-Coupling of Ynamides and Benzyl Bromides via Carbene Migratory Insertion. Yunpeng Gao, Guojiao Wu, Qi Zhou and Jianbo Wang, Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 2716)。
Fischer卡宾是经典的稳定金属卡宾络合物,自1964年Fischer等首次报道以来经过几十年的发展已经成为Ψ一类非常重要的有机金属化合物。利用卡宾配体在不同金属之间的转移,课题组发展了一系列钯催化的Fischer铬卡宾交叉偶联反︽应。例如,他们发展了钯催化的芳基铬卡宾与芳基碘化物的还原偶联反应,通过一系列机理验证实验和DFT理论计算,对该反应的机理进行了深入的探讨,验证了卡宾转移以及¤钯卡宾的迁移插入为催化循环中的关键步骤(Palladium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling Reaction of Aryl Chromium(0) Fischer Carbene Complexes with Aryl Iodides. Kang Wang, Yu Lu, Fangdong Hu, Jinghui Yang, Yan Zhang, Zhi-Xiang Wang, and Jianbo Wang, Organometallics 2018, 37, 1)(被选为封面论文)。
通过上述基于非重氮卡宾前体的交叉偶联可以实现一系列新颖的碳碳键构建。同时,这些系统的研究也进一步展示基于金属卡↑宾迁移插入的交叉偶联是一大类具有普遍性的化学转化。由于在该领域的系统研究,他们最近应邀在有机合成化学的专业期刊Synlett上撰写了综述论文,总结№相关的工作(Transition-Metal-Catalyzed Cross-Coupling with Non-Diazo Carbene Precursors. Kang Wang, Jianbo Wang, Synlett 2018, 29, DOI: 10.1055/s-0037-1611020)。
上述工作得到国家自然科学基金以及科技部973项目等的资助。
?
编辑:凌薇
责编:山石
未经允许不得卐转载:二九年华大学门户 » 王剑波课题组在非重氮卡宾前体的偶联反应研究中取得系列进展
相关推荐
- 【后勤故事】美食的诞生——妙绝一“食”学生厨艺」大赛侧记
- 海军航空大学政治委员王军东一行调研北京大学
- 【回眸40年:《人民日报》看北大】1980:蔡元∑ 培与北京大学
- 以科技与思想的汇通开启未来——北京大学哲学与㊣人类未来研究中心成立
- 北大新时代国家发展与党的建设专题研讨班开展实践学习活动
- 北京大学3人荣获2018年度“何梁何利基金科学与技术进步奖”
- 校领导参加第四届大学社会责任高峰论坛
- 口腔医院高学军教授荣获第二届“白求恩式好医□生”称号
- 英国泰晤士高等教育代表团来访北大
- 校园服务中心党总支组织参观“伟大♀的变革——庆祝改革开放40周年大型◣展览”
- 第八届北京大学学生海外学习暨港澳台交流教育展举行
- 【圆梦新一代】春色如许扬文化·丹心如火育★英才——记北京大学〖2017级硕士研究生席中海
- 文研院“丝路研究与北大人”展览正式开幕
- 相聚短暂,友谊长存——第八届两岸三校学生运动友谊赛落幕
- 化学学院2018年本科生“暑期科研成果奖”评审交流会举行
- 心理∑中心举办“时光慢递·给未来的一封信”活动
- 【简讯】党中央拟表彰100名改革开放杰出贡献对△象 11名北大教师、校友入选
- 高文院士团队研究成果入选2018年度“中国高等学校十大科技进展”
- 南南合作与发展学院2018级开学典礼举行
- 丁石孙同志遗体在京火化
新闻公告
- 北京大学党员师生积极为战胜疫情奉献爱心、自愿捐款 03-04
- 北京大学春季学期线@上开课 02-17
- 抗击疫情 北大在行动 01-31
高考招生
- 北京大学2017年招╱生章程 08-05
- 北京大学2018年招生章程 08-05
- 北京大学2016年招生章程 08-05
- 北京大学2014年招生章程 08-05
- 北京大学留学预科班2014年招生简章 08-05
- 北京大学2012年招生章程 08-05
- 北京大学招生章程(2013) 08-05
- 北京大学2011年招生章程 08-05
- 北京大学2010年招生章程 08-05
- 北京大学2013年各地分专业招生计划 08-05