本网讯 我校理学院郭红超教授课题组近期在中环化合物合成中取得重要进展:课题组通过钯催化的不对称串联环加成/Cope重排反应高效构建了手性九元杂环化合物，为中环杂环化合物的合成提供了新方法。相关工作发表在美国化学会的期刊《ACS Catalysis》 (2019, 9, 1645?1654; DOI: 10.1021/acscatal.8b04590)。 

中环化合物特别是含有氮、氧原子的中环杂环化合物是一类重要的环状化合物骨架，是构成大量生物活性天∏然产物和药用合成化合物的重要结构单元。近年来，中环化合物的合成及其生物活性评价引起了化学及生物学领域研究者的极Ψ 大兴趣。然而，中环化合物的合成极具挑战性。与小环化合物相比，中环化合物的张力虽然较小，但由于环的增大，反应时反应↓位点在空间碰撞的几率减小，同时由于环张力的存在，导致中环化合物的合成相对困难。在合成中环化合物的方法中，通过环状1,5-二烯类化合物的〓Cope重排扩环是较为重要的一条途径。Cope重排经历环状椅式过渡态，具有立体专一性和立体选择性，非常适合手性中环化合物的合成。基于此，郭红超课题组设计了使用烯丙基钯两性离子的环加成反【应合成环状1,5-二烯，之后进行Cope重排完成中环化合物合成的串联反应策略。依据这种策略，课题组设计并探索了钯催化的烯基碳酸乙烯酯与香豆灵酸酯的新型[3+2]环加成/Cope重排反应，通过大量反应条件的筛选，在温和的反应条件下实现了共轭二烯与烯丙︽基钯两性离子的串联环加成/Cope重排反应，以优异的对映选择性和非对映选择性完成了〖一系列手性九元杂环化合物的合成工作；同时通过对照实验和理论计算工作也证明了反应确实经历了串联的环加成/Cope重排※反应历程，而非分步的[5+4]环加成反应。这一策略在中环化合物合成中非常具有吸引▅力，为手性中环化合物的合成提供了新思路。

我校理学院博士研究生高星为该文第一作者，中科院高能物理研究所的王东琪研究员完成了理论计算部分，郭红超教授为本①文通讯作者。该工作得到了国家自然科学基金委的资助。(理学院\供图)